Поливинилхлоридът (PVC) е доминиращият избор за кабелни изолационни и обвивни материали и неговите свойства за забавяне на горенето са пряко свързани с безопасната работа на енергийната система. Сред многобройните забавители на горенето,3,5 хидратиран цинков борат (2ZnO·3B₂O3·3,5H₂O)се превърна в ключов компонент във формулите на PVC кабели. Тази статия ще анализира систематично научната основа зад този избор.
Съдържанието на кристална вода от 3,5% хидратиран цинков борат (около 14,5%) е прецизно проектирано за постигане на идеално съответствие между неговата температура на термично разлагане и началната температура на разлагане на PVC (около 200-300°C). Когато кабелът срещне източник на огън, цинковият борат отделя кристална вода в температурния диапазон 210-320°C
Zn₂B₆O₁₁·3,5H₂O → Zn₂B₆O₁₁ + 3,5H₂O↑
Този процес абсорбира голямо количество топлина (енталпия на дехидратация от около 280 J/g), като ефективно намалява повърхностната температура на материала и забавя скоростта на термично разграждане на матрицата от PVC смола. В сравнение с форми с по-висока хидратация като 5-хидрат и 7-хидрат, температурният прозорец на дехидратация от 3,5 хидрат е по-прецизен, като се избягват защитните слепи петна, причинени от преждевременна или забавена дехидратация.
Дехидратиран безводен цинков борат (Zn₂B₆O₁₁) се топи при 400-500°C и реагира с хлороводород (HCl), получен чрез разлагане на PVC:
Zn₂B₆O₁₁ + 12HCl → 2ZnCl₂ + 6BCl₃ + 6H₂O
Генерираните ZnCl₂ и BCl3 действат като катализатори на киселина на Луис за насърчаване на реакцията на омрежване на PVC, образувайки разширен въглероден слой. В същото време борният оксид се превръща във вискозно B₂O₃ стъкло при температури над 700°C
2BCl₃ + 3H₂O → B₂O₃ + 6HCl
Стъкленото тяло покрива повърхността на карбоновия слой, образувайки плътна защитна бариера. Неговият динамичен вискозитет (10³-10⁴ Pa·s) може ефективно да блокира проникването на кислород и преноса на топлина при температура на пламъка.
HCl, освободен от PVC пиролиза, не само ускорява разграждането на материала, но също така произвежда корозивен и токсичен дим.Цинков боратефективно улавя HCl чрез двустепенна реакция:
1. Първично улавяне: Повърхностните хидроксилни групи реагират с HCl, за да генерират ZnCl ₂ и борна киселина
2. Вторично улавяне: Генерираната борна киселина допълнително реагира с HCl, за да образува BCl3
Всеки мол от 3,5 хидратиран цинков борат може теоретично да консумира 12 mol HCl с капацитет на улавяне от 43,7%. В сравнение с традиционните забавители на горенето като алуминиев хидроксид (само 33%), неговата ефективност на киселинна неутрализация на единица маса се увеличава с 32%.
Във формулата на PVC кабели, цинковият борат проявява значителен синергичен ефект със Sb₂O3:
Zn₂B₆O₁₁ + Sb₂O₃ + HCl → ZnSb₂O₅+фаза от боросиликатно стъкло
Генерираният шпинел от цинков антимон (ZnSb₂O5) има характеристиките на висока термична стабилност (>1000°C) и силна способност за каталитична карбонизация. Експерименталните данни показват, че когато цинковият борат се смеси със Sb ₂ O3 в масово съотношение 3:2, граничният кислороден индекс (LOI) може да бъде увеличен от 28% на 34%, а плътността на дима може да бъде намалена с 40%.
В сравнение със забавители на горенето с подобни размери на частиците, твърдостта по Моос на 3,5 хидратиран цинков борат е само 2,5, много по-ниска от пълнители като силициев диоксид (7,0). Неговата листовидна кристална форма (среден размер на частиците 1-3 μm, аспектно съотношение 8-15) може да образува стек "като карта" в PVC матрица. Когато се добавя в доза от 15-20 phr:
·Степен на задържане на якостта на опън>85%
· Удължението при скъсване намалява само с 12-18%
· Въздействието върху способността за екструдиране е значително по-ниско от това на забавители на горенето като магнезиев хидроксид
Сравнение на ефективността на цинков борат с различни степени на хидратация:
|
Хидратирана форма |
Начална температура на дехидратация (°C) |
Основен интервал на дехидратация (°C) |
Съвпадаща степен с температурата на обработка на PVC |
|
3.5 Хидратация |
215 |
225-320 |
Отличен (PVC обработка 180-210 ° C) |
|
5 Хидратация |
185 |
190-280 |
Добър (с риск от ранна дехидратация) |
|
7 Хидратация |
150 |
155-260 |
Лош (податлив на загуба на вода по време на обработка) |
3.5 Хидратите остават стабилни при конвенционалната температура на екструдиране на PVC (170-190°C), за да се избегнат порьозност и повърхностни дефекти, причинени от дехидратация по време на обработката.
Когато диелектричната константа на цинковия борат (ε _r=4,2-4,8) е близка до тази на PVC матрицата (ε _r=4,0-4,5) и неговата слоеста структура е разположена успоредно на посоката на електрическото поле:
·Поддържайте обемно съпротивление над 10 ¹4Ω· cm
· Увеличението на стойността на тангенса на диелектричните загуби е по-малко от 0,002
· Има минимално влияние върху равномерността на капацитета на кабела
Екологичност:
·Остра орална токсичност LD50>5000 mg/kg (действително нетоксично ниво)
·Не съдържа халогени, тежки метали (олово, кадмий, хром и др.)
·35% намаление на генерирането на CO в продуктите на горенето (в сравнение с традиционните системи за забавяне на горенето)
Механизъм за потискане на дима:
Цинковият борат насърчава образуването на ароматни въглеродни структури вместо алифатни фрагменти в PVC, повишавайки праговата температура на нуклеация на димните частици от 350°C до 480°C и намалявайки плътността на дима (NBS метод) с 50-60%.
· Ниски изисквания за дим и без халоген: Увеличаването на дозировката на цинков борат до 25 phr, комбиниран с магнезиев хидроксид (40 phr), може да постигне IEC 61034 плътност на дима <200
·Високо ниво на топлоустойчивост (105°C): използвайки пластификатор от естер на тримелитова киселина, повърхността на цинковия борат се третира със силанов свързващ агент и степента на задържане на удължението след термично стареене се поддържа при>70%
Приложението на3.5 хидратиран цинков боратв PVC кабелите отразява основните идеи за "многомеханична синергия" и "баланс на производителността" в науката за забавяне на горенето. Неговото прецизно съдържание на кристална вода, отлична способност за улавяне на киселина, ефективна синергия със забавители на горенето на основата на антимон и минимално въздействие върху електрическите и механични свойства на материалите го правят идеален избор за посрещане на всеобхватните изисквания за забавяне на горенето на съвременния кабел, нисък дим, нетоксичност и висока надеждност.